Stereoselektivna priprava β,β-diaril-ketona s β-tetrasupstituiranim stereogenim centrom

disertacija

• Naslov (engleski): Stereoselective synthesis of β,β-diaryl ketones with β-tetrasubstituted stereogenic center
• Autor: Mateja Matišić
• Mentor: Matija Gredičak (mentor)
• Član povjerenstva: Ines Primožič (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Željka Soldin (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Irena Dokli (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2022-07-15, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija
• Univerzalna decimalna klasifikacija (UDC): 54 - Kemija. Kristalografija. Mineralogija

Sažetak

Metodologije priprave kiralnih β,β-diaril ketona temelje se uglavnom na arilacijama 1,4-
nezasićenih ketona u prisutnosti kiralnih kompleksa prijelaznih metala kao katalizatora. Iako u
većini slučajeva generiraju tercijarni centar kiralnosti na β-ugljikovom atomu, u literaturi
postoji nekoliko primjera gdje je moguće pripraviti tetrasupstituirani stereocentar na tom
ugljikovom atomu.
U sklopu ove disertacije razvijena je organokatalitička metodologija stereoselektivne priprave
izoindolinonskih derivata β,β-diaril ketona s jednim kvaternim, odnosno dva vicinalna
stereogena centra u prinosima 35‒98 % s visokom enantioselektivnošću (e.r. = 60:40 ‒ >99:1).
Na dobivenim su produktima uspješno provedene izabrane transformacijske reakcije bez
gubitka optičke čistoće.

Sažetak (engleski)

Methodologies for the enantioselective synthesis of chiral β,β-diaryl ketones are mainly based
on the transition metal-catalyzed arylations of 1,4-unsaturated ketones. Most strategies for
accessing these compounds yield products with tertiary stereocenters, however, there are
several examples in the literature for the contruction of a tetrasubstituted (gem)-diarylalkyl
center of chirality.
Within this dissertation, an organocatalytic methodology for the stereoselective preparation of
isoindolinone-derived β,β-diaryl ketones with one quaternary, and two vicinal stereogenic
centers is developed. Products were prepared in 35‒98% yields with high enantioselectivity
(e.r. = 60:40 ‒ 99:1). Obtained products successfully underwent postmodification reactions
without loss of optical purity.

• Ključne riječi: β; β-diarilketoni; enantioselektivnost; izoindolinoni; organokataliza; stereoselektivna sinteza
• Ključne riječi (engleski): β; β-diaril-ketones; chiral phosphoric acids; enantioselectivity; isoindolinones; organocatalysis; stereoselective synthesis
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:161509
• Datum promocije: 2022
• Projekt: Šifra: IP-2018-01-4053; Naziv: Nove strategije za pripravu tetrasupstituiranih kiralnih centara: asimetrične katalitičke reakcije usmjerene protuanionom; Kratica: NSYNC-ACDC; Voditelj: Matija Gredičak; Pravna nadležnost: Hrvatska; Financijer: HRZZ; Linija financiranja: IP
• Studijski program: Naziv: Kemija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: poslijediplomski doktorski; Akademski / stručni naziv: doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija (dr. sc.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Opseg: 151 str. ; 30 cm
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup
• Datum i vrijeme pohrane: 2022-10-03 16:46:45