Sinteza i fotokemija adamantil-fenil-diazometana

diplomski rad

• Naslov (engleski): Synthesis and photochemistry of adamantyl phenyl diazomethane
• Autor: Kristin Becker
• Mentor: Nikola Basarić (mentor)
• Član povjerenstva: Vesna Petrović Peroković (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Davor Kovačević (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Morana Dulić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Ivan Kodrin (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2019-01-21, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U okviru ovog rada provedena je sinteza (adamantan-1-il)fenildiazometana (1) i (adamantan-2-
il)fenildiazometana (2) u svrhu istraživanja njihove fotokemijske reaktivnosti i fotofizičkih svojstava.
Fotokemijska reaktivnost ispitana je reakcijama fotolize u otopinama cikloheksana, metanola i
benzena uz pobudu na 300 nm u više pobuđeno singletno stanje. Produkti fotokemijskih reakcija
izolirani su i okarakterizirani spektroskopskim metodoma (1H i 13C NMR, MS). Za spojeve 1 i 2
utvrđeno je da daju produkte preko singletnih i tripletnih karbenskih međuprodukata. Mjerenjem
kvantnih prinosa reakcije uz pobudu koja odgovara populaciji S1 ili Sn utvrđeno je da spojevi reagiraju
iz viših pobuđenih singletnih stanja, suprotno Kashinom pravilu. Nadalje, mjerenjem fluorescencije
spojeva 1 i 2 ustanovljeno je da se spojevi zračenjem deaktiviraju iz viših pobuđenih stanja, također
suprotno Kashinom pravilu. Navedeni rezultati od izuzetne su važnosti jer ukazuju na mijenjanje
paradigmi u razumijevanju jedne od fundamentalnih reakcija u organskoj kemiji, reakcije
fotokemijske eliminacije dušika iz diazoalkana.

Sažetak (engleski)

This master thesis features the synthesis of (adamant-1-yl)phenyldiazomethane (1) and (adamant-2-
yl)phenyldiazomethane (2) and investigation of their photophysical properties and photochemical
reactivity. The photochemical reactivity was investigated by conducting photochemical reactions in
cyclohexane, methanol and benzene solution upon excitation at 300 nm, which corresponds to the
excitation to higher singlet excited state. Products of photochemical reactions were isolated and
characterized by spectroscopic methods (1H and 13C NMR and MS). For compounds 1 and 2 we found out
that they form products via singlet and triplet carbene intermediates. Furthermore, measurement of the
quantum yields of the reaction upon excitation corresponding to S1 and Sn indicated that the compounds
react from higher excited singlet states, contrary to the Kasha rule. Measurement of fluorescence for
compounds 1 and 2 indicated that they deactivate by radiative transitions from higher singlet excited states,
also contrary to the Kasha rule. The findings described in this thesis change the general paradigms of one of
the fundamental organic chemical reaction, the photoelimination of nitrogen from diazoalkanes.

• Ključne riječi: fotokemija; derivati adamantana; fotoeliminacija dušika; karbeni
• Ključne riječi (engleski): photochemistry; carbenes; derivatives of adamantane; photoelimination of nitrogen
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:909111
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2021-01-21
• Datum i vrijeme pohrane: 2019-01-25 12:50:20