Dioxomolibdenum(VI) complexes with thiosemicarbazone ligands as (pre)catalysts for olefin epoxidation

diplomski rad

• Naslov (hrvatski): Tiosemikarbazonski kompleksi dioksomolibdena(VI) kao (pred)katalizatori u reakcijama epoksidacije olefina
• Autor: Sanja Renka
• Mentor: Višnja Vrdoljak (mentor)
• Mentor: Dominique Agustin https://orcid.org/0000-0003-1933-8442 (mentor)
• Član povjerenstva: Višnja Vrdoljak (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Morana Dulić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Tajana Preočanin (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Jana Pisk (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2019-01-23, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

Three polynuclear dioxomolybdenum(VI) complexes [MoO2(5MeO-SalTSC-4-Ph)]n,
[MoO2(5MeO-SalTSC-4-Me)]n and [{MoO2(5-MeO-SalTSC)}·½CH3CN] n, two mononuclear
[MoO2(5MeO-SalTSC-4-Me)(MeOH)] and [MoO2(5MeO-SalTSC)(MeOH)]·MeOH and
hybrid organic-inorganic POM complex [MoO2(H5MeO-SalTSC-4Me)(CH3CN)]2Mo6O19
have been synthesized by the reaction of [MoO2(acac)2] and corresponding thiosemicarbazone
ligand in 1:1 and 7:1 molar ratio, respectively. Mononuclear complexes were obtained from a
methanolic solution, whereas polynuclear and POM hybrid complex from acetonitrile.
Complexes were characterized by the IR spectroscopy, elemental and thermogravimetric
analysis. Additionally, molecular and crystal structures of mononuclear complexes were
determined by the single crystal X-ray diffraction. Catalytic activity of all complexes was
tested in the solvent-free epoxidation of cis-cyclooctene, cyclohexene and (R)-limonene with
TBHP as an oxidant and low catalyst loading (0.05 %).

Sažetak (hrvatski)

Reakcijom [MoO2(acac)2] i odgovarajućeg tiosemikarbazonskog liganda u 1:1 odnosno 1:7
molarnom omjeru pripravljeni su kompleksni spojevi molibdena(VI): polinuklearni
[MoO2(5MeO-SalTSC-4-Ph)]n, [MoO2(5MeO-SalTSC-4-Me)]n i [{MoO2(5-MeOSalTSC)
}·½CH3CN]n, mononuklearni [MoO2(5MeO-SalTSC-4-Me)(MeOH)] i
[MoO2(5MeO-SalTSC)(MeOH)]·MeOH te hibridni organsko-anorganski polioksomolibdatni
spoj [MoO2(H5MeO-SalTSC-4Me)(CH3CN)]2Mo6O19. Mononuklearni kompleksi dobiveni su
iz metanolne otopine, a polinuklearni i hibridni iz acetonitrila. Kompleksi su identificirani IR
spektroskopijom, elementnom i termogravimetrijskom analizom te je dodatno, difrakcijom
rentgenskog zračenja na monokristalnom uzorku, određena molekulska i kristalna struktura
mononuklearnih kompleksa. Katalitička aktivnost pripravljenih spojeva ispitana je u
reakcijama epoksidacije olefina (cis-ciklooktena, cikloheksena i (R)-limonena) s TBHP-om u
uvjetima bez otapala. Za epoksidaciju je korišteno 0,05 % katalizatora u odnosu na supstrat.

• Ključne riječi: molybdenum(VI) complexes; polyoxomolybdates; solvent-free epoxidation
• Ključne riječi (hrvatski): kompleksi molibdena(VI); polioksomolibdati; tiosemikarbazoni; epoksidacija bez dodatka organskog otapala
• Jezik: engleski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:133616
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2021-01-23
• Datum i vrijeme pohrane: 2019-02-04 15:09:24