Utjecaj središnjeg donorskog atoma na stereokemiju metalnih kompleksa s bis(piridin-2-ilmetil)aminskim i 2,2'-iminodiacetamidnim ligandima

diplomski rad

• Naslov (engleski): Influence of the central donor atom on the stereochemistry of metal complex with bis(2-pyridine-2-ylmethyl)amine and 2,2'-iminodiacetamide ligands
• Autor: Aleks Logožar
• Mentor: Srećko Kirin (mentor)
• Član povjerenstva: Đani Škalamera (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Biserka Prugovečki (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Ivan Nemet (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Željka Car (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2023-02-23, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U okviru ovog diplomskog rada proučavana je stereokemija ML2 kompleksa analoga
bis(piridin-2-ilmetil)amina i 2,2'-iminodiacetamida. Ispitan je utjecaj središnjeg donorskog
atoma na stabilnost izomera putem eksperimentalnog i računskog pristupa. U računalnom dijelu
modelirani su sustavi dvanaest odabranih liganada i četiriju dvovalentnih metalnih iona [Zn(II),
Cu(II), Ni(II) i Co(II)]. Dobiveno je ukupno 111 mogućih konformacija liganada, te 153 ML i
293 ML2 struktura kompleksa. Određena je relativna stabilnost izomera kao i pripadajuće
energije kompleksiranja za sve primjere. Sintetizirano je šest liganada, po 3 od svakog
ligandnog sustava. Kristalizacijskim eksperimentima dobiveno je ukupno dvanaest kristalnih
struktura; dva liganda, mer-ML kompleks, cis-fac-ML2, dva mer-ML2 i četiri trans-fac-ML2
kompleksa, kao i dva kokristala liganda sa solvatiranim metalnim ionima. U strukturama
kokristala uočen je zanimljiv motiv vodikovih veza. Rezultati istraživanja su uspoređeni i
iznesene su preference središnjih donorskih atoma ka određenim ML2 izomerima. Pokazano je
da kod sumpora i fosfora kao središnjih donorskih atoma mer-ML2 izomeri nisu stabilni.

Sažetak (engleski)

In this master thesis, the stereochemistry of ML2 metal complexes of bis(2-pyridine-2-
ylmethyl)amine and 2,2'-iminodiacetamide analogues was examined. The influence of the
central donor atom on the stability of ML2 isomers was studied using both computational and
experimental techniques. In the computational modelling, combinations of twelve chosen
ligands and four divalent metal ions [Zn(II), Cu(II), Ni(II) and Co(II)] were examined. In total,
structures of 111 ligand conformers and 153 ML and 293 ML2 metal complexes were
calculated. Relative stability of isomers and the corresponding complexation energies were
determined. In the experimental part, six ligands were prepared, three from each of the chosen
ligand families. Crystallization experiments afforded crystal structures of twelve compounds:
two ligands, one mer-ML complex, one cis-fac-ML2, two mer-ML2 and four trans-fac-ML2
complexes, as well as two cocrystals of ligands and solvated metal ions. In the crystal structures
of the two cocrystals, an interesting motif of hydrogen bonding was observed. The results were
compared and preferences of the central donor atoms towards specific ML2 isomers were
revealed. It was also shown that mer-ML2 isomers of phosphorus and sulfur containing ligands
are not stable.

• Ključne riječi: izomeri; metalni kompleksi; stereokemija; tridentatni ligandi
• Ključne riječi (engleski): isomers; metal complexes; stereochemistry; tridentate ligands
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:380234
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Rad dostupan nakon; Datum isteka embarga: 2025-02-23
• Datum i vrijeme pohrane: 2023-03-30 13:03:50