Priprava višesupstituiranih ciklopentadiena cirkonocenom potpomognutom ciklizacijom dienina

diplomski rad

• Naslov (engleski): Synthesis of multisusbstituted cyclopentadienes by zirconocene-mediated cyclization of dienynes
• Autor: Marko Gobin
• Mentor: Nikola Topolovčan (mentor)
• Član povjerenstva: Đani Škalamera (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Aleksandra Maršavelski (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Iva Juranović Cindrić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2023-11-22, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U okviru ovog diplomskog rada razvijena je metodologija priprave višesupstituiranih
ciklopentadiena u nekoliko konvergentnih sintetskih koraka pri čemu postoji mogućnost
selektivnog uvođenja i variranja veličine pojedinih supstituenata na ciklopentadienskom
prstenu. Sintetski put započinje regioselektivnom bromalilacijom disupstituiranih alkina pri
čemu nastaju odgovarajući bromdieni s reaktivnom ugljik-halogen vezom. To je ključno za
provedbu Sonogashirine reakcije s terminalnim acetilenima kako bi se generirali nekonjugirani
dienini. Ciklizacijom dienina pomoću niskovalentnog organocirkonija (Negishijev reagens)
pripravljeni su ciklopentadieni s exo-cikličkom dvostrukom. U posljednjem koraku, kiselinom
kataliziranom exo-to-endo izomerizacijom exo-cikličke dvostruke veze ciklopentadiena
pripravljeni su tetrasupstituirani ciklopentadieni. Strukture pripravljenih spojeva potvrđene su
analitičkim tehnikama i postupcima (NMR, MS).

Sažetak (engleski)

The methodology for the preparation of multisubstituted cyclopentadienes in several
convergent synthesis steps was developed within this master's thesis. This allows for the
selective introduction and varation of the size of individual substituents on the cyclopentadienyl
ring. The synthetic route starts with the regioselective bromallylation of disubstituted alkynes,
yielding the corresponding bromodienes with a reactive carbon-halogen bond, which is crucial
for carrying out the Sonogashira reaction with terminal acetylenes to generate non-conjugated
dienynes. By cyclizing the dienyne using low-valent zirconium compounds (Negishi reagent),
cyclopentadienes with an exo-cyclic double bond were prepared. In final step, through acid
catalyzed exo-to-endo isomerisation of the exo-cyclic double bond of the cyclopentadiene,
tetrasubstituted cyclopentadienes were prepared. The structures of the prepared compounds
were confirmed using analytical techniques and procedures such as (NMR, MS).

• Ključne riječi: cirkonocenom potpomognuta ciklizacija; Negishijev reagens; nekonjugirani dienini; regioselektivna bromalilacija; višesupstituirani ciklopentadieni
• Ključne riječi (engleski): multisubstituted cyclopentadienes; Negishi reagent; non-conjugated dienynes; regioselective bromallylation; zirconocene-mediated cyclization
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:118344
• Projekt: Šifra: IP-2018-01-4053; Naziv: Nove strategije za pripravu tetrasupstituiranih kiralnih centara: asimetrične katalitičke reakcije usmjerene protuanionom; Kratica: NSYNC-ACDC; Voditelj: Matija Gredičak; Pravna nadležnost: Hrvatska; Financijer: HRZZ; Linija financiranja: IP
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: Istraživački; Smjer: Istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: sveučilišni/a magistar/magistra kemije (univ. mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Rad dostupan nakon; Datum isteka embarga: 2024-05-22
• Datum i vrijeme pohrane: 2023-11-27 11:53:05