Karbonohidrazidi, tiokarbonohidrazidi i njihovi kompleksni spojevi molibdena(VI)

diplomski rad

• Naslov (engleski): Carbohydrazides, thiocarbohydrazides and their molybdenum(VI) complexes
• Autor: Martin Jendrlin
• Mentor: Mirta Rubčić (mentor)
• Član povjerenstva: Mirta Rubčić (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Vesna Petrović Peroković (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Josip Požar (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Marina Cindrić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2017-09-11, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U okviru ovog rada opisani su uvjeti priprave simetričnih disupstituiranih (tio)karbonohidrazida
izvedenih iz 2-hidroksi-3-metoksibenzaldehida, 2-hidroksi-4-metoksibenzaldehida te 2-hidroksi-5-
metoksibenzaldehida. Također, opisani su i uvjeti priprave kompleksnih spojeva molibdena(VI) s
dobivenim disupstituiranim (tio)karbonohidrazidima kao ligandima. Svi su spojevi pripravljeni
”klasičnom” otopinskom sintezom u metanolu. Ukupno je priređeno petnaest novih spojeva, od čega
je sedam organskih te osam kompleksnih spojeva molibdena(VI).
Reakcijama disupstituiranih karbonohidrazida (H4L) s [MoO2(acac)2] u metanolu nastali su
isključivo dinuklearni kompleksi opće formule [(MoO2)2(L)(D)2], gdje L4– predstavlja tetraanionski
oblik karbonohidrazidnog liganda, a D predstavlja pomoćne ligande, molekule metanola odnosno
vode. Oba atoma molibdena u kompleksu karakterizira deformirana oktaedarska geometrija. U svim je
slučajevima geometrija kompleksa takva da su molekule pomoćnih liganada smještene međusobno u
cis položaj uzimajući u obzir ravninu karbonohidrazidnog liganda.
Reakcije disupstituiranih tiokarbonohidrazida (H4T) u metanolu dale su bez iznimke
mononuklearne kompleksne spojeve tipa [MoO2(H2T)(MeOH)], gdje H2T2– predstavlja dianionski
oblik tiokarbonohidrazidnog liganda. U odnosu na karbonohidrazidne komplekse, u ovima samo jedna
podjedinica liganda sudjeluje u vezanju na [MoO2]2+ jedinku, dok druga ostaje slobodna.
Identifikacija i karakterizacija svih pripravljenih spojeva provedena je na temelju podataka
infracrvene spektroskopije, termogravimetrijske analize, u određenim slučajevima spektroskopije
nuklearne magnetne rezonancije, difrakcije rentgenskih zraka na praškastim uzorcima, te u
slučajevima kada je to bilo moguće, difrakcije rentgenskih zraka na jediničnom kristalu.

Sažetak (engleski)

Synthesis of symmetrical disubstituted (thio)carbohydrazides derived from 2-hydroxy-3-
methoxybenzaldehyde, 2-hydroxy-4-methoxybenzaldehyde and 2-hydroxy-5-methoxybenzaldehyde
are described in this thesis. Also, reaction conditions for preparing complex compounds of
molybdenum(VI) with the obtained disubstituted (thio)carbohydrazides as ligands are described. All of
the compounds were prepared via "classical" solution synthesis in methanol. A total of fifteen new
compounds were synthesized, seven of which are organic molecules and the remaining eight are
molybdenum(VI) complex compounds.
The reactions of disubstituted carbohydrazides(H4L) with dioxobis(pentane-2,4-dionato)
molybdenum(VI), [MoO2(acac)2] in methanol generated dinuclear complexes exclusively, with the
general formula [(MoO2)2(L)(D)2], wherein L4- represents a tetraanionic form of a carbohydrazide
ligand and D represents auxiliary ligands, methanol or water molecules. Both molybdenum atoms in
the complex are found in octahedral environment. In all cases, the auxiliary ligand molecules are
positioned mutually in the cis position regarding the carbohydrazide ligand plane.
The reactions of disubstituted thiocarbohydrazide (H4T) in methanol yielded solely the
mononuclear complexes of the type [MoO2(H2T)(MeOH)], where H2T2- represents a dianionic form
of thiocarbohydrazide ligand. On contrary to the carbohydrazide complexes, only one subunit of
ligand participates in binding to [MoO2]2+, while the other remains uncoordinated.
All compounds were identified and characterized by means of infrared spectroscopy, thermal
analysis, and in some cases NMR spectroscopy, X-ray powder diffraction and when it was possible
single-crystal X-ray diffraction.

• Ključne riječi: karbonohidrazid; kompleksni spojevi molibdena; otopinska sinteza; tiokarbonohidrazid
• Ključne riječi (engleski): carbohydrazide; molybdenum complexes; solution synthesis; thiocarbohydrazide
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:663608
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2019-09-11
• Datum i vrijeme pohrane: 2017-09-21 08:38:54