Priprava policikličkih manokonjugata i njihovo kompleksiranje s β-ciklodekstrinom

diplomski rad

• Naslov (engleski): Synthesis of polycyclic mannoconjugates and complexation with β-cyclodextrin
• Autor: Doroteja Radonić
• Mentor: Vesna Petrović Peroković (mentor)
• Član povjerenstva: Vesna Petrović Peroković (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Iva Juranović Cindrić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Željka Soldin (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Ines Primožič (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2021-02-19, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U ovom diplomskom radu opisan je postupak sinteze tri policiklička manokonjugata, estera 2-
(α-D-manopiranoziloksi)octene kiseline (exo-norbornan-2-il (14), naftalen-2-il (15) i 5,6,7,8-
tetrahidronaftalen-1-il (16)) te priprava prekursora 12 za sintezu analognog antracen-2-ilnog
estera. Zaštićeni manokonjugati 9-12 dobiveni su reakcijom tetrabenziliranog manoznog
prekursora sa slobodnom anomernom hidroksilnom skupinom i odgovarajućeg policikličkog
estera bromoctene kiseline u uvjetima Williamsonove sinteze etera. Esteri bromoctene
kiseline 3-6 dobiveni su reakcijom odabranog policikličkog alkohola i bromacetil-bromida. Za
dobivanje konačnih produkata 14-16 benzilna zaštita s manokonjugata 9-11 uklonjena je
reakcijom katalitičke hidrogenolize. Prilikom debenziliranja naftalen-1-il-2-(2,3,4,6-tetra-Obenzil-
α-D-manopiranoziloksi)acetata (10), umjesto očekivanog manokonjugata dobiven je
spoj 16. Strukture svih sintetiziranih spojeva potvrđene su NMR spektroskopijom (1H i 13C), a
neke od njih i spektrometrijom masa (MS). Policiklički manokonjugati sintetizirani su u svrhu
daljnjeg ispitivanja njihovog kompleksiranja s β-ciklodekstrinom, a nastajanje inkluzijskih
kompleksa u vodi preliminarno je potvrđeno 2D NMR spektroskopijom (1H-1H ROESY).

Sažetak (engleski)

This diploma thesis describes the syntheses of three polycyclic esters of 2-(α-Dmannopyranosyloxy)
acetic acid (exo-norbornane-2-yl (14), naphthalene-2-yl (15) and 5,6,7,8-
tetrahydronaphthalene-1-yl (16)) and the preparation of the precursor 12 for the syntheses of the
analogous anthracene-2-yl ester. The protected mannoconjugates 9-12 were prepared by the
reaction of the tetrabenzylated mannose precursor with the free anomeric hydroxyl group and the
corresponding polycyclic ester of a bromoacetic acid in the conditions of Williamson ether
synthesis. The esters of the bromoacetic acid 3-6 were prepared by the reaction of the selected
polycyclic alcohol and a bromoacetyl bromide. The final products 14-16 were obtained by
removing the benzyl protection from mannoconjugates 9-11 by means of catalytic hydrogenolysis.
During the debenzylation of naphthalene-1-yl-2-(2,3,4,6-tetra-O-benzyl-α-Dmannopyranosyloxy)
acetate (10), instead of the expected mannoconjugate, compound 16 was
obtained. The structures of all synthesized compounds were confirmed by 1H and 13C NMR
spectroscopy and/or by mass spectrometry. Polycyclic mannoconjugates were synthesized for the
purpose of further investigating their complexation with β-cyclodextrin and the formation of
inclusion complexes in water was preliminarily confirmed by 2D NMR spectroscopy (1H-1H
ROESY).

• Ključne riječi: β-ciklodekstrin; katalitičko hidrogeniranje; policiklički manokonjugati; zaštitne skupine
• Ključne riječi (engleski): catalytic hydrogenation; β-cyclodextrin; polycyclic mannoconjugates; protection groups
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:072309
• Projekt: Šifra: IP-2019-04-9560; Naziv: Koordinacijske reakcije makrocikličkih liganada u otopini; Naziv: Coordination Reactions of Macrocyclic Ligands in Solution; Kratica: MacroSol; Voditelj: Vladislav Tomišić; Pravna nadležnost: Hrvatska; Financijer: HRZZ; Linija financiranja: IP
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2023-02-19
• Datum i vrijeme pohrane: 2021-03-09 13:05:47