Mononuklearni kompleksi molibdena(VI) s hidrazonskim ligandima: trans-utjecaj kisikova atoma

diplomski rad

• Naslov (engleski): Mononuclear molybdenum(VI) complexes with hydrazone ligands: trans-influence of oxygen atom
• Autor: Alen Bjelopetrović
• Mentor: Marina Cindrić (mentor)
• Član povjerenstva: Marina Cindrić (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Predrag Novak (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Davor Kovačević (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Višnja Vrdoljak (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2016-07-15, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U okviru ovog diplomskog rada ispitivane su reakcije salicilaldehid benzoilhidrazona, 4–
metoksisalicilaldehid benzoilhidrazona i 3–metoksisalicilaldehid benzoilhidrazona s bis(pentan–2,4–
dionato)dioksomolibdenom(VI). Kompleksi su priređeni klasičnim metodama sinteze (na sobnoj i na
povišenoj temperaturi te solvotermalno). Izolirani produkti mogu se opisati formulom [MoO2(L)(D)],
gdje je L tridentatni, dvostruko deprotonirani hidrazonato ligand, a D neutralna molekula otapala
(metanol, voda, piridin) vezana kao monodentatni ligand na šesto koordinacijsko mjesto. Kako bi se
dodatno istražila jakost veze između neutralnog monodentatnog liganda i metalnog centra, kompleksi
su otopljeni u etanolu, n–propanolu, n–butanolu, t–butanolu, piridinu, α–pikolinu i γ−pikolinu.
Kompleksi su također izlagani parama otapala, pri čemu dolazi do zamjene neutralnog liganda
molekulom otapala. Dodatno, otapanjem [MoO2(VanHB)(MeOH)] (VanHB = salicilaldehid 3–
metoksibenzoilhidrazon) u acetonitrilu, priređen je polimerni kompleksni spoj koji se može opisati
formulom [MoO2(VanHB)]n ∙ nCH3CN. Svi dobiveni produkti su okarakterizirani na temelju podataka
iz infracrvenih spektara i difrakcije rendgenskog zračenja na polikristalnom uzorku, a u pojedinim
slučajevima i termogravimetrijske analize, kao i difrakcije rentgenskog zračenja na jediničnom kristalu.
Izolirani kompleksi kojima je određena molekulska i kristalna struktura su: [MoO2(L)(MeOH)],
[MoO2(L)(OH2)] (L= salicilaldehid benzoilhidrazon, salicilaldehid 4–metoksibenzoilhidrazon ili
salicilaldehid 3–metoksibezoilhidrazon), [MoO2(L2)py] (L2 = salicilaldehid 4–metoksibenzoilhidrazon)
i [MoO2(L3)]n · nCH3CN (L3 = salicilaldehid 3–metoksibezoilhidrazon).

Sažetak (engleski)

In this diploma thesis reactions of salicylaldehyde benzoylhydrazone, salicylaldehyde 4–
metoxybenzoylhydrazone and salicylaldehyde 3–metoxybezoylhydrazone with bis[penatane–2,
4–dionato]dioxomolybdenum(VI), [MoO2(acac)2] were investigated. Complexes were synthesised by
means of conventional chemical synthesis using methanole or acetonitrile as solvent (at room
temperature, under reflux and under solvotermal conditions). Products of reactions were complexes with
general formula [MoO2(L)(D)], L = tridentate, double deprotonated hydrazone ligand, D = neutral
solvent molecule (methanole, water or pyridine) coordinated to molybdenum ion. In order to further
investigate the strenght of the bond between metal center and neutral ligand D, trans to oxygen atom of
cis–MoO2
2+, prepared complexes were dissolved or exposed to vapors of ROH (R = –C2H5, –C3H7, –
C4H9) and N–bases (pyridine, α–picoline and γ–picoline). The results were new complexes in which
ligand D, coordinated to molybdenum was exchanged. All isolated products were characterised by
means of infrared spectroscopy and PXRD, in some cases by means of thermogravimetric analisys and
when it was possible by X–ray diffraction on single crystals. Following complexes were isolated and
their molecular and crystal structures were determined: [MoO2(L)(MeOH)], [MoO2(L)(OH2)] (L=
salicylaldehyde benzoylhydrazone, salicylaldehyde 4–metoxybenzoylhydrazone or salicylaldehyde
3–metoxybezoylhydrazone), [MoO2(L2)py] (L2 = salicylaldehyde 4–metoxybenzoylhydrazone) and
[MoO2(L3)]n · nCH3CN (L3 = salicylaldehyde
3–metoxybezoylhydrazone).

• Ključne riječi: molibden(VI); hidrazoni; trans–utjecaj; hidrazonski kompleksi molibdena(VI); izmjena liganada; solvotermalna sinteza
• Ključne riječi (engleski): molybednum(VI) complexes; hydrazones; trans−influence; complexs compounds of Mo(VI) with hydrazones; solvothermal synthesis
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:860979
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2018-07-15
• Datum i vrijeme pohrane: 2017-03-22 11:38:41