Metaloorganske jedinke CoCl2L2 kao akceptori halogenske veze u kokristalima s perhalogeniranim spojevima

disertacija

• Naslov (engleski): Metal-organic CoCl2L2 units as halogen bond acceptors in cocrystals with perhalogenated compounds
• Autor: Katarina Lisac
• Mentor: Dominik Cinčić (mentor)
• Član povjerenstva: Mirta Rubčić (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Krunoslav Užarević (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Ivan Kodrin (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2020-12-18, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija
• Univerzalna decimalna klasifikacija (UDC): 54 - Kemija. Kristalografija. Mineralogija

Sažetak

Ispitana je mogućnost kokristalizacije koordinacijskih spojeva CoCl2L2 (L = 1,10-fenantrolin,
2,2'-bipiridin, 2-benzoilpiridin i 2-acetilpiridin) i perhalogeniranih donora halogenske veze
mehanokemijskom sintezom te su pripravljene 42 nove kristalne faze koje su okarakterizirane
difrakcijom rentgenskog zračenja na praškastom uzorku. Kristalizacijom iz otopine
pripravljena su 34 jedinična kristala. Rentgenskom strukturnom analizom utvrđeno je kako je
halogenska veza Co−Cl···I dominantna međumolekulska interakcija u kokristalima.
Supramolekulsku arhitekturu određenu halogenskim vezama koje povezuju molekule u
kokristalima može se podijeliti na diskretne supramolekulske komplekse, lance,
dvodimenzijske i trodimenzijske mreže što se može u određenoj mjeri dovesti u svezu s vrstom
korištenih donora, ali i akceptora. Pripravljenim spojevima je termogravimetrijskom analizom
ispitana termička stabilnost. Nekoliko odabranih mehanokemijskih reakcija praćeno je in situ
difrakcijom sinkrotronskog rentgenskog zračenja na praškastom uzorku. Utvrđeno je kako
tijekom reakcija prvo dolazi do nastanka kokristala s cis-CoCl2L2 metaloorganskom jedinkom,
a zatim dolazi do prelaska u termodinamički stabilniji kokristal s trans-CoCl2L2
metaloorganskom jedinkom.

Sažetak (engleski)

The possibility of cocrystallisation of CoCl2L2 metal complexes (L = 1,10-phenanthroline, 2,2'-
bipyridine, 2-benzoylpyridine and 2-acetylpyridine) and perhalogenated halogen donors was
investigated by mechanochemical synthesis and 42 new crystal phases were prepared and
characterised by powder X-ray diffraction. Solution-based crystallisation yielded 34 single
crystals. It was determined that the halogen bond Co–Cl···I is the dominant intermolecular
interaction in the cocrystals by X-ray structural analysis. The halogen-bonded architectures in
cocrystals can be divided into discrete supramolecular complexes, chains, two- and threedimensional
networks, which can be related, to some extent, to the type of donor and acceptor
used. The thermal stability of the compounds was studied by thermogravimetric analysis.
Several selected mechanochemical reactions were monitored in situ by powder synchrotron Xray
diffraction. It was found that during the reactions a cocrystal with cis-CoCl2L2 metalorganic
unit is formed first, followed by a transition to a thermodynamically more stable
cocrystal with trans-CoCl2L2 metal-organic unit.

• Ključne riječi: halogenska veza; izomerizacija; kokristali; kristalizacija; kristalno inženjerstvo; mehanokemijska sinteza; metaloorganski spojevi
• Ključne riječi (engleski): cocrystals; crystal engineering; crystallization; halogen bond; isomerization; mechanochemical synthesis; metal-organic compounds
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:435500
• Datum promocije: 2021
• Studijski program: Naziv: Kemija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: poslijediplomski doktorski; Akademski / stručni naziv: doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija (dr. sc.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Opseg: 158 str. ; 30 cm
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2021-12-18
• Datum i vrijeme pohrane: 2021-02-10 14:20:46