Kompleksni spojevi molibdena(VI) s hidrazonom 2-hidroksibenzaldehida i dihidrazida adipinske kiseline

diplomski rad

• Naslov (engleski): Molybdenum(VI) complexes with a hydrazone derived from 2-hydroxybenzaldehyde and adipic acid dihydrazide
• Autor: Kristina Prezelj
• Mentor: Mirta Rubčić (mentor)
• Član povjerenstva: Mirta Rubčić (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Iva Juranović Cindrić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Josip Požar (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Marina Cindrić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2016-10-13, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

U ovom su radu opisani uvjeti priprave bis(2‐hidroksibenziliden)butan‐1,4‐dihidrazona, H4L, kao
i odgovarajućih dinuklearnih kompleksnih spojeva molibdena(VI). Reakcijom dioksobis(pentan‐2,4‐
dionato)molibdena(VI) s bis(2‐hidroksibenziliden)butan‐1,4‐dihidrazonom u različitim donorskim
otapalima priređeni su spojevi općenite formule [Mo2O4L(D)2], gdje je L deprotonirani oblik
heksadentatnog liganda H4L, a D = MeOH, EtOH, CH3CN, DMSO ili DMF. U slučaju spoja
[Mo2O4L(EtOH)2] dobivene su tri polimolimorfne forme te solvat [Mo2O4L(EtOH)2]∙2EtOH. Kompleksi
su priređeni „klasičnom“ otopinskom sintezom i/ili solvotermalnim postupkom. U svim slučajevima
se radi o dinuklearnim kompleksima u kojima se oba atoma molibdena nalaze u oktaedarskom
okruženju s labilno vezanim molekulama D. Dodatno je istražena mogućnost selektivnog uklanjanja
labilno vezane molekule metanola spoju [Mo2O4L(MeOH)2] zagrijavanjem te mljevenjem. Tim
postupcima su pripravljeni spojevi [Mo2O4L] te [Mo2O4L]x. Izlaganjem spoja [Mo2O4L] parama
metanola, etanola ili N,N‐dimetilformamida bilo je moguće pripraviti odgovarajuće kompleksne
spojeve tipa [Mo2O4L(D)2] ( D = MeOH, EtOH, DMF). Izlaganjem spoja [Mo2O4L]x parama metanola ili
etanola bilo je moguće pripraviti spojeve [Mo2O4L(MeOH)2] te [Mo2O4L(EtOH)2]∙2EtOH.
Svi spojevi su identificirani i okarakterizirani na temelju podataka infracrvene spektroskopije,
difrakcije rendgenskog zračenja na praškastom uzorku, metodama termičke analize te u slučajevima
kada je to bilo moguće difrakcijom rendgenskog zračenja na jediničnom kristalu. Spoj H4L kao i
[Mo2O4L(EtOH)2] te [Mo2O4L(EtOH)2]∙2EtOH dodatno su okarakterizini u otopini spektroskopijom
NMR.

Sažetak (engleski)

Synthesis of bis(2‐hydroxybenzilidene)butane‐1,4‐dihydrazone, H4L, and its corresponding
dinuclear molybdenum(VI) are described in this thesis. Reactions of dioxobis(pentane‐2,4‐dionato)
molybdenum(VI) with the bis(2‐hydroxybenzilidene)butane‐1,4‐dihydrazone in different solvents
yielded complexes of general formula [Mo2O4L(D)2], where L denotes deprotonated form of
hexadentate ligand, H4L, while D represents MeOH, EtOH, CH3CN, DMSO or DMF. In the case of
[Mo2O4L(EtOH)2] altogether three polymorphic phases were isolated along with its solvate,
[Mo2O4L(EtOH)2]∙2EtOH. Complexes were prepred via „classic“ solution procedures and/or by
solvothermal route. In all cases complexes are dinuclear, while both molybdenum(VI) atoms are
found in octahedral environment and have ancillary ligand D loosely bound. A possibility of selective
removal of methanol ligand of the [Mo2O4L(MeOH)2], by heating or by milling, was investigated as
well. Such procedures yielded coordinatively unsaturated compounds [Mo2O4L] and [Mo2O4L]x By
exposing [Mo2O4L] to methanol, ethanol or N,N‐dimethyformamide vapors it was possible to obtain
corresponding complexes of the type [Mo2O4L(D)2] ( D = MeOH, EtOH, DMF). Exposure of [Mo2O4L]x
to methanol and ethanol vapors led to [Mo2O4L(MeOH)2] and [Mo2O4L(EtOH)2]∙2EtOH.
All isolated compounds were identified and characterized by means of IR spectroscopy, X‐ray powder
diffraction, thermal analysis and when applicable single crystal X‐ray diffraction. Compounds H4L as
well as [Mo2O4L(EtOH)2] and [Mo2O4L(EtOH)2]∙2EtOH were additionally investigated in solution via
NMR spectroscopy.
Diploma thesis contains

• Ključne riječi: dioksobis(pentan‐2; 4‐dionato)molibden(VI); MoO2(acac)2; bis(2‐ hidroksibenziliden)butan‐1; 4‐dihidrazon; H4L; kompleksni spojevi molibdena(VI); otopinska sinteza; solvotermalna sinteza; rentgenska strukturna analiza; IR spektroskopija; termička analiza
• Ključne riječi (engleski): dioxobis(pentane‐2; 4‐dionato)molybdenum(VI); [MoO2(acac)2]; bis(2‐ hydroxybenzylidene)butane‐1; 4‐hydrazone; H4L; molybdenum(VI) complexes; solution synthesis; solvothermal synthesis; X‐ray diffraction; IR spectroscopy; thermal analysis
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:288450
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2018-10-13
• Datum i vrijeme pohrane: 2017-03-22 13:39:21