Sinteza i studij samoudruživanja aromatskih donor-akceptorskih sustava

disertacija

• Naslov (engleski): Synthesis and study of self-assembly of aromatic donor-acceptor systems
• Autor: Mateja Đud
• Mentor: Davor Margetić (mentor)
• Član povjerenstva: Ines Primožič (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Nikola Basarić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Vesna Petrović-Peroković (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2018-10-05, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija
• Univerzalna decimalna klasifikacija (UDC): 54 - Kemija. Kristalografija. Mineralogija

Sažetak

U sklopu disertacije provedena je sinteza aromatskih i poliaromatskih monosupstituiranih
gvanidina i karboksilnih kiselina, koji se nekovalentnim interakcijama samoudružuju u
donorsko-akceptorske sustave. Za povezivanje komponenata korišten je solni most gvanidinijkarboksilat,
kao način povezivanja koji kombinira dvije vrste interakcija - vodikove veze i
elektrostatske interakcije. Sinteza novih spojeva uključuje optimiranje postojećih te razvoj
novih sintetskih metoda, korištenjem mehanokemijskog mljevenja kao ekološki prihvatljivog
postupka. Pritom je ex situ FTIR-ATR spektroskopija korištena za ispitivanje mehanizama te
praćenje tijeka reakcija. Studij samoudruživanja karboksilnih kiselina i gvanidina koji u
svojoj strukturi sadrže 3,5-dinitrofenilni, 1-pirenski ili mezo-tetrafenilporfirinski kromofor,
proveden je upotrebom 1H NMR, apsorpcijske i emisijske spektroskopije. Eksperimentalno su
određene konstante stabilnosti kompleksa iz fluorescencijskih titracija u acetonitrilu. Iz
podataka dobivenih 1H NMR titracijama potvrđen je nastanak kompleksa stehiometrije 1:1, a
za pojedine su izračunate i konstante stabilnosti u d6-DMSO. DFT računima određene su
geometrijske i elektronske strukture kompleksa.

Sažetak (engleski)

Within the scope of the thesis aromatic and polyaromatic monosubstitued guanidines and
carboxylic acids, which form donor-acceptor systems through non-covalent interactions, have
been synthesised. They associate by a guanidinium-carboxylate salt bridge, which combines
hydrogen bonding and electrostatic interactions. The synthesis includes the optimization of
existing and the development of new methods by using mechanochemical milling as an
environmentally friendly method. Ex situ FTIR-ATR spectroscopy was utilised for
monitoring the progress of reactions and gaining insight into their mechanisms. 1H NMR,
absorption and emission spectroscopy were employed for the study of self-assembly of
carboxylic acids and guanidines based on 3,5-dinitrophenyl, pyrene-1-yl or mesotetraphenylporphyrin
as chromophores. Association constants were determined from
fluorescence titrations in acetonitrile. The formation of 1:1 complexes, as well as association
constants in d6-DMSO for several systems were determined from 1H NMR titrations. DFT
calculations were used for modelling of the geometric and electronic structure of complexes.

• Ključne riječi: aromatski gvanidin; D-A sustav; fotoinducirani prijenos elektrona; mehanokemija; samoudruživanje; solni most; spektroskopija
• Ključne riječi (engleski): aromatic guanidine; D-A system; photoinduced electron transfer; mechanochemistry; salt bridge; self-assembly; spectroscopy
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:703027
• Studijski program: Naziv: Kemija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: poslijediplomski doktorski; Akademski / stručni naziv: doktor/doktorica znanosti, područje prirodnih znanosti, polje kemija (dr. sc.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Opseg: 221 str. ; 30 cm
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2019-10-10
• Datum i vrijeme pohrane: 2018-11-28 14:13:04