Kompleksni spojevi nikla(II) s hidrazonskim ligandima: sinteza, karakterizacija i kvantno-kemijski proračuni

diplomski rad

• Naslov (engleski): Coordination complexes of nickel(II) with hydrazone ligands: synthesys, characterisation and quantum-chemical calculation
• Autor: Tomislav Friganović
• Mentor: Višnja Vrdoljak (mentor)
• Mentor: Tomica Hrenar (mentor)
• Član povjerenstva: Višnja Vrdoljak (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Tomica Hrenar (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Snežana Miljanić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Zlatko Mihalić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Marina Cindrić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Prirodoslovno-matematički fakultet; (Kemijski odsjek); Zagreb
• Datum i država obrane: 2016-03-04, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija

Sažetak

Ovaj diplomski rad predstavlja dio istraživanja kompleksih spojeva prijelaznih metala s hidrazonskim ligandima.
Za pripravu kompleksa nikla(II) korišteni su ligandi H2VanHBOH (4‐hidroksi‐N'‐[(2‐hidroksi‐3‐metoksibenziliden)]
benzohidrazid) i H2VIH (2‐hidroksi‐3‐metoksibenzaldehid izonikotinoilhidrazid). Kompleksni spojevi
priređeni su reakcijama hidrazona s niklovim(II) acetatom. Ispitan je utjecaj otapala na tijek kemijskih reakcija i
nastajanje konačnog produkta. Svi priređeni kompleksni spojevi (Ni3(VanHBOH)2(OAc)2(MeOH)4]∙
2MeOH∙CH3CN, [Ni(HVanHBOH)2]∙MeOH, [Ni(VanHBOH)(py)] i [Ni(VIH)]n) karakterizirani su na osnovi podataka
IR spektroskopije, klasične kemijske analize i termičke analize.
Kvantno‐kemijskim izračunima (DFT) predviđene su geometrije kompleksa: [Ni(SalHBOH)(py)], Ni(4OMe‐
SalHBOH)(py)] i [Ni(VanHBOH)(py)]. Za izračun geometrija kompleksa korištena je teorija funkcionala gustoće
(B3LYP), Møller‐Plessetova perturbacijska teorija drugoga reda te dva skupa osnovnih funkcija: 6‐31G(d) i 6‐
311++G(d,p). Usporedbom izračunatih vrijednosti duljina veza, međuveznih kutova i torzijskih kutova s
eksperimentalno dobivenim vrijednostima ustanovljeno je kako se uz primjenu obaju skupova osnovnih funkcija
(6‐31G(d) i 6‐311++G(d,p)) dobivaju strukture razmjerno slične eksperimentalno dobivenim strukturama osim u
slučaju torzijskih kutova koji se odnose na molekulu piridina gdje je veći skup osnovnih funkcija dao bitno bolje
rezultate. Asignacija najvažnijih vrpci u eksperimentalnim vibracijskim spektrima provedena je na temelju
usporedbe s izračunatim spektrima.

Sažetak (engleski)

This diploma thesis is part of the research of transition metal complexes with hydrazone ligands. H2VanHBOH (4‐
hydroxy‐N'‐[(2‐hydroxy‐3‐methoxybenzylidene)]benzohydrazyde) and H2VIH (2‐hydroksy‐3‐metoxybenzaldehide
isonicotinoylhydrazide) ligands were used for synthesis of nickel(II) complexes. They were prepared by
the reaction of the corresponding hydrazones with nickel(II) acetate. The influence of solvent on the course of
chemical reaction and formation of the final product was investigated. All prepared complexes:
(Ni3(VanHBOH)2(OAc)2(MeOH)4]∙2MeOH∙CH3CN, [Ni(HVanHBOH)2]∙MeOH, [Ni(VanHBOH)(py)] and [Ni(VIH)]n)
were characterized by IR spectroscopy, classic chemical analysis and termogravimetric analysis.
Geometries of the complexes: [Ni(SalHBOH)(py)], Ni(4O‐Me‐SalHBOH)(py)] and [Ni(VanHBOH)(py)]
were obtained as the results of the quantum‐chemical calculation (DFT). Density Functional Theory (B3LYP) and
second order Møller‐Plesset perturbation theory were used for the calculation with two basis sets 6‐31G(d) and
6‐311++G(d,p). Values of bond lengths, interbond angles and torsion angles were obtained by calculation and
compared. Structures obtained using both basis sets (6‐31G(d) i 6‐311++G(d,p)) are similar to the experimentally
obtained structures. Torsion angles that are related to the pyridine ligand were much more accurately predicted
with the usage of better basis set (6‐311++G(d,p)). Assignation of the most relevant bands in experimental IR
spectrum was done by comparing experimental values with the calculated IR spectra.

• Ključne riječi: nikal; hidrazonski ligandi; difrakcija na polikristalnom uzorku; DFT
• Ključne riječi (engleski): nickel; hydrazone ligands; difraction of polycrystalline sample; DFT
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:217:754850
• Studijski program: Naziv: Kemija; smjerovi: istraživački; Smjer: istraživački; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra kemije (mag. chem.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup; Datum isteka embarga: 2018-03-04
• Datum i vrijeme pohrane: 2017-03-22 12:00:10